基于SLS制備的高性能碳纖維/尼龍/樹脂三元復合3D打印材料新方法

魔猴君  行業資訊   2146天前

熱固性短纖維增強聚合物（SFRP）復合材料具有優秀的熱穩定性、尺寸穩定性、剛性和耐腐蝕性，是非常有前景的輕質材料，已廣泛用于軍事，汽車和航空航天工業等領域。目前，主要制備方法為使用片狀模塑料（SMC）和塊狀模塑料（BMC）為原料進行壓塑和注塑，生產效率高，產品精度良好，但制備周期長，生產成本高，還難以制造形狀復雜的零件。

華中科技大學快速制造中心首次提出了基于粉床激光增材制造（SLS）的碳纖維/環氧熱固性樹脂的制備成形一體化工藝，能夠克服上述缺點，制備的復合材料具有三維連續碳纖維/尼龍（PA12）/樹脂（EP）三元結構，并表現出比大多數已報道的SLS材料更高的拉伸和彎曲強度。

圖1. 碳纖維增強熱固性復合材料的生產流程

其制備過程如圖1。第一步，將碳纖維（CF）經表面處理后與PA12混合攪拌，使CF表面涂覆一層薄薄的PA12，得到用于SLS的PA12/CF復合粉末；第二步，采用SLS工藝進行打印：PA12在激光的高溫下熔化，起到粘結劑的作用，使CF相互連接，形成網狀結構，打印出多孔預制體；第三步，在高溫負壓條件下，用高性能環氧樹脂（EP）浸潤預制件；最后，對復合材料進行固化，制備出CF/PA12/EP三元復合材料。

圖2. CF/PA12/EP三元復合材料素坯表面(a,b)和樹脂填充后截面(c,d)的SEM圖像

從圖2.a,b可以看出，經SLS工藝處理后，PA12聚合物粘結劑已完全熔化，將CF連接形成多孔結構，便于后續液體環氧樹脂的滲透填充。如圖2.c,d所示，填充后，EP基體與CF增強體相互滲透，形成三維連續結構分散。其中，CF表面的PA12聚合物薄涂層有兩個作用:(1)在SLS過程中，在激光照射下，作為粘結劑將離散的CF連接成多孔CF預制件；(2)作為中間層，增加CF與EP基體之間的化學相互作用和潤濕性。復合粉末中粘結劑PA12的相對含量決定了SLS素坯的初始強度和孔隙率。粘結劑越多，素坯的強度越高，孔隙率越低，滲透到復合材料中的環氧樹脂的量越少。研究表明，在足夠強度后處理的前提下，使孔隙率最大化的PA12最優含量為25Vol%。

表1. CF/PA12/EP三元復合材料與其他幾種SLS制備的聚合物基復合材料的性能對比

表1顯示，該方法制備的三元復合材料具有比其他幾種SLS制備的聚合物基復合材料更高的拉伸和彎曲強度，分別達到101.03MPa和153.43MPa。

圖3.三元復合材料的拉伸斷裂面，放大倍數為（a）500×，（b）2000×

由圖3.a可見，復合材料表現出典型的脆性破壞行為，斷裂表面具有剪切變形的粗糙形態。EP基體的變形和裂縫在不同方向上傳播（如箭頭所指），裂縫擴展被類似CF / PA12富集域阻擋并被迫改變軌跡，提高了復合材料的斷裂韌性和強度。在破壞表面上可以觀察到纖維拉拔，界面剝離和基體破壞這三種纖維破壞機制。對比其他幾種SLS制備的聚合物基復合材料更高的拉伸和彎曲強度可歸因于：

（1）CF的均勻分布；（2）由機械聯鎖和化學相互作用引起的CF和EP之間良好的界面結合，如圖3.b。

來源：中國3D打印網